Полярография и вольтамперометрия применение в медицине реферат

Обновлено: 08.07.2024

Классическая полярография, основы которой разработаны Я. Гейровским, основана на изучении вольтамперных кривых, полу­чаемых при электролизе электролита, в котором присутствуют веще­ства, восстанавливающиеся под действием электрического тока и называемые деполяризаторами [20]. Полярографический метод анализа позволяет анализировать как неорганические, так и органические соединения и имеет ряд преимуществ:

1) универсальность метода, возможность одновременного качествен­ного и количественного анализа смеси нескольких веществ в одной пробе без их разделения;

2) высокая чувствительность (Ю'Мо*6 моль/л), позволяющая прово­дить анализ в малых количествах пробы и сочетающаяся с достаточ­ной точностью - до 3 % отн.;

3) быстрота проведения анализа;

4) объективность получаемых результатов и возможность автоматиче­ской регистрации определений;

5) хорошая воспроизводимость результатов анализа, обусловленная особенностями электролиза на ртутном капельном электроде.

Первый осциллополярограф для аналитических целей был сконструирован в 1938 году, в нашей стране метод начал развиваться с начала 50-х годов.

Рис.11.1. Схема полярографичес­кой установки

Полярограф включает электрохимический датчик (ячейку), за­дающий, измерительный и регистрирующий блоки (рис. 11.1). Поля­рографическая ячейка представляет собой стеклянный сосуд объёмом 1-20 мл (иногда конической формы для уменьшения объема сосуда) с термостатированием или без него. Напряжение 2-4 В от внешнего ис­точника Б (батареи) через делитель напряжения R подается на ртут­ные электроды полярографической ячейки: катод - ртутный капель­ный электрод и анод - слой ртути на дне ячейки. Ток, проходящий че­рез ячейку, измеряется гальванометром Г, а величина напряжения, подаваемого на ячейку, регистрируется перемещением движка на де­лителе R от нуля до максимума. Напряжение Е, поданное на ячейку через делитель, создает поляризацию электродов и расходуется на преодоление омического сопротивления электролита Re в ячейке:

Е = С = С СН - СН

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ и СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

Определение растворимости серы в эластомерах

Чаще всего пользуются оптическими или радиоизотопными методами. Оптические методы предполагают исследование тонких плёнок, приготовленных из композиции. В образцах, которые обяза­тельно должны быть прозрачными, оценивается число частиц серы, однако этот метод …

Безроторные реометры

В безроторных реометрах поведение резиновой смеси в про­цессе вулканизации оценивается в колеблющейся полуформе. Крутя­щий момент, передаваемый через образец, измеряют датчиками в дру­гой полуформе, а непосредственное использование нагретых полу­форм сокращает продолжительность …

Исследование вулканизатов

Деструктивные процессы в вулканизационных сетках, проте­кающие при термоокислительном воздействии в поле механических нагрузок, обусловливают необратимую статическую и динамическую ползучесть (крип). Для эластомерных систем предлагается [36] новый метод ТМА, основанный на …

Вольтамперометрия – это совокупность электрохимических методов анализа, основанных на изучении зависимости силы тока в электролитической ячейке от потенциала, погруженного в анализируемый раствор индикаторного микроэлектрода.
Методы вольтамперометрии принято делить на классические и релаксационные. К классическим относятся методы исследования электрохимических процессов, имеющих малую скорость и протекающих при отсутствии концентрационной поляризации, так называемая электрохимическая кинетика. К релаксационным методам относятся методы исследования электродных процессов в течение короткого времени (10-5 - 10-4 сек) после отклонения от равновесных условий, когда скорость реакции велика

Файлы: 1 файл

Полярография.doc

Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение ВПО

“Санкт-Петербургская академия ветеринарной медицины”

Кафедра неорганической химии и биофизики

Курсовая работа на тему:

Выполнил: студент 2 курса 1 гр. ВСЭ

Проверил: доц. Барышев А.Н.

Оглавление

1.Классификация методов вольтамперометрии

Вольтамперометрия – это совокупность электрохимических методов анализа, основанных на изучении зависимости силы тока в электролитической ячейке от потенциала, погруженного в анализируемый раствор индикаторного микроэлектрода.

Методы вольтамперометрии принято делить на классические и релаксационные. К классическим относятся методы исследования электрохимических процессов, имеющих малую скорость и протекающих при отсутствии концентрационной поляризации, так называемая электрохимическая кинетика. К релаксационным методам относятся методы исследования электродных процессов в течение короткого времени (10-5 - 10-4 сек) после отклонения от равновесных условий, когда скорость реакции велика. В этом случае релаксацией называется выравнивание с помощью диффузии неравномерного распределения концентрации, которое возникло в результате резкого отклонения электрохимической системы от равновесного состояния.

I.Классическая вольтамперометрия. Методы классической вольтамперометрии делятся на четыре группы: методы исследования поляризационных кривых, деполяризационное титрование и обширная группа методов, охватывающая полярографию постоянного тока (классическая полярография) и амперометрическое титрование (см.Рис.1.).

1)Методы исследования поляризационных кривых. Поляризационные кривые (i-φ) широко используются в вольтамперометрии для объяснения процессов, происходящих на электродах.

2)Методы деполяризационного титрования используются для титрования необратимых редокс-систем. По способу индикации эквивалентной точки они делятся на две группы: с индикацией по потенциалу и с индикацией по току.

3) Методы классической полярографии. Полярографией называется электрохимический анализ веществ в растворах или расплавах с использованием явления поляризации, чаще всего ртутного капельного электрода, на основе исследования кривых i - φ. Величина диффузионного тока при поляризации пропорциональна концентрации электрохимически активного вещества. Методы классической полярографии разделяются на прямой, дифференциальный (производный), разностный и инверсионный.

Прямая полярография. Для прямых полярографических измерений используется полярограф, на котором получают прямую полярограмму, которая представляет собой поляризационную кривую с площадкой, соответствующей предельному диффузионному току. Последний пропорционален концентрации анализируемого вещества. При анализе смеси ионов получается полярографический спектр, где каждому иону соответствует определенная площадка диффузионного тока. Чувствительность методов прямой полярографии 10-5 моль/л.

Дифференциальная или производная полярография. В основе методов дифференциальной полярографии лежит получение дифференциальных кривых . Полярографические кривые имеют острый максимум, положение которого на оси абсцисс определяется потенциалом полуволны, а высота - концентрацией анализируемого вещества. По чувствительности дифференциальная полярография не отличается от прямой, а ее разрешающая способность на один порядок выше.

Разностная полярография отличается от описанных выше тем,
что применяются две полярографические ячейки с капельными электродами, частота падения капель ртути в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фон, другая — фон с анализируемым веществом. Измеряется разность токов между двумя ячейками. В этом случае регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом (деполяризатором), а все токи помех(от кислорода, заряжения, от более положительных ионов) компенсируются. Благодаря этому повышается чувствительность на 1-2 порядка, т. е. до 10-7 моль/л.

Инверсионная полярография используется для определения
очень малых количеств вещества. Она состоит в предварительном
накоплении путем электролиза анализируемого вещества на электроде с последующим полярографированием. Этим методом возможно повысить чувствительность классической и других методов полярографии на 2—3 порядка.

4) Амперометрическое титрование является электрохимическим методом объемного анализа, в котором установление момента эквивалентности основано на измерении величины диффузионного тока в процессе титрования. Метод основан на тех же явлениях, что и полярографический анализ, но с применением более простой аппаратуры.

Существуют два метода амперометрического титрования: амперометрическое титрование с одним индикаторным электродом и с двумя индикаторными электродами.

Для проведения титрования с одним индикаторным электродом необходимо, чтобы одно из анализируемых веществ окислялось или восстанавливалось на электроде (ртутном капельном или твердом). При выбранном для титрования потенциале величина предельного тока пропорциональна концентрации.

При титровании с двумя индикаторными электродами, к которым прикладывается внешнее напряжение, для протекания тока в ячейке необходимо присутствие двух веществ. Одно из них служит фоном, второе электрохимически активное. Ток через ячейку появляется только при наличии хотя бы следов электрохимически активного вещества. Это свойство использовано для определения точки эквивалентности при титровании. Метод применяется преимущественно для проведения оксидиметрических титрований.

II. Релаксационная вольтамперометрия. Методы релаксационной вольтамперометрии делятся на две группы: осциллографическая полярография и переменнотоковая полярография (см. Рис.2.)

1) Осциллографическая полярография в свою очередь делится на две группы методов: потенциостатические и гальваностатические. Потенциостатические методы основаны на том, что на ячейку подаются импульсы напряжения, изменяющиеся во времени по заданному закону со скоростью, большей 1 В/сек, и измеряются изменения величины тока во времени. Кривая зависимости величины тока от потенциала или напряжения на ячейке появляется на экране осциллографа. По форме кривой осциллографические полярограммы с применением пилообразного занимают среднее положение между прямой классической и дифференциальной. Чувствительность метода на один порядок выше, чем в классической полярографии (10-6 моль/л). Разрешающая способность в пределах от 1000 до 3000. Преимуществом является и быстрота анализа. Например, многокомпонентную систему можно проанализировать на одной капле ртути за несколько секунд. Осциллографическая полярография разделяется на прямую (кривые i-φ ), простую дифференциальную, дробнодифференциальную (кривые ), разностную, которая позволяет увеличить чувствительность и разрешающую способность метода, и инверсионную, характеризующуюся более высокой чувствительностью. Чувствительность дробнодифференииальной полярографии в три раза выше, чем простой дифференциальной, и выше разрешающая способность за счет сужения ширины пика.

Рис.2. Методы релаксационной вольтамперометрии

В методе осциллографической полярографии с применением многоступенчатого напряжения, вследствие уменьшения помех от емкостного тока, достигается увеличение чувствительности до 10-7 моль/л при анализе на одной капле ртути. Эта на один порядок выше, чем у прямой осциллографической полярографии.

Метод осциллографической полярографии с использованием импульсов различной формы (кроме пилообразных): квадратной, экспоненциальной, трапецеидальной, получил название импульсной полярографии.

В методе полярографии с наложением на ячейку импульсов квадратной формы в определенный момент жизни капли, благодаря устранению мешающего действия емкостного тока, значительно повышается чувствительность метода — до 10-8 моль/л при разрешающей способности порядка 5000.

Гальваностатические методы основаны на том, что на ячейку подаются отдельные импульсы или серия импульсов тока, изменяющихся во времени по заданному закону, и измеряются изменения величины напряжения во времени. Когда на ячейку подаются отдельные импульсы тока, то метод называют одноцикличным, чаще употребляется название хронопотенциметрия. При подаче серии импульсов метод называют многоцикличной осциллографической полярографией.

Хронопотенциометрическая кривая аналогична полярографической волне. Разница состоит в том, что концентрация определяемого вещества пропорциональна не величине предельного тока, а времени.

В методе прямой многоцикличной осциллографической полярографии используется переменный ток с любой формой волны: синусоидальной, треугольной или квадратной.

2) Методы полярографи переменного тока (переменнотоковая полярография) позволяют в значительной степени устранить мешающее влияние емкостного тока и повысить чувствительность определений на величину до двух порядков по сравнению с методами классической и осциллографической полярографии.

В настоящее время известно несколько методов переменнотоковой полярографии: квадратноволновая, векторная, с применением амплитудно-модулированного напряжения и полярографии на второй гармонике.

Для квадратноволновой полярографии характерно одновременное наложение на ячейку поляризующего напряжения постоянного тока и переменного напряжения квадратной формы. Запись диффузионного тока производится в конце периода квадратной волны, когда емкостный ток мал. Чувствительность имеет величину 10-6 - 10-7 моль/л при разрешающей способности 2000.

Для векторной полярографии характерно наложение на ячейку
одновременно постоянного и переменного напряжения синусоидальной формы. Используется векторный способ разделения емкостной и действительной составляющих тока. Чувствительность и разрешающая способность метода одинакова с квадратноволновой полярографией, но принципиальная схема проще.

Полярография с применением амплитудно-модулированного переменного тока характеризуется наложением на ячейку двух переменных напряжений: синусоидального и квадратной формы. Метод основан на использовании эффекта фарадеевского выпрямления, которое характеризуется появлением постоянной составляющей при протекании через ячейку синусоидального переменного тока. Чувствительность этого метода равна 10-8 моль/л. Другое преимущество состоит в том, что для ртутного капельного электрода не требуется большого анода. Поэтому можно производить анализ малых объемов раствора (до 0,01 мл).

В полярографии на второй гармонике используется метод фарадеевского искажения, который характеризуется тем, что при наложении на ячейку небольшого переменного напряжения в токе ячейки появляется спектр частот гармонических составляющих. Если в качестве полезного сигнала использовать вторую гармонику, то полярограмма будет иметь вид второй производной, изменяющейся в зависимости от потенциала электрода: - f(φ ) . Преимущества метода заключаются в большой разрешающей способности и более высокой чувствительности вследствие уменьшения уровня емкостного тока. Полярограмма имеет вид узких пиков.

В переменнотоковой полярографии, так же как и в классической
полярографии, может быть использован инверсионный метод, дающий увеличение чувствительности на 2—3 порядка.

Из большого числа различных вольтамперометрических методов, используемых в аналитической химии, в работе рассмотрен подробно только метод, получивший наиболее широкое применение – классическая полярография.

2. Классическая полярография

Методы классической полярографии, разработанные Я. Гейровским, основаны на изучении вольтамперных кривых, получаемых при электролизе электролита, в котором присутствуют электровосстанавливающиеся или электроокисляющиеся (электроактивные) вещества, называемые также деполяризаторами.

Для осуществления полярографического процесса (электрохимического процесса) используются два электрода: электрод индикаторный и электрод сравнения, или, как чаще называют в электрохимии, катод и анод. На катоде в полярографии происходит процесс восстановления, на аноде – окисления. Наибольшее распространение в полярографии получил ртутный капающий электрод, выступающий в роли катода. Анодом служит донная ртуть, т.е. ртуть – катод, и ртуть – анод.

Электрод, на котором происходит аналитическая электрохимическая реакция, должен быть поляризован. Чтобы добиться поляризации нужно использовать индикаторный электрод с малой поверхностью относительно электрода сравнения. Наиболее эффективным оказался капающий ртутный электрод, состоящий из толстостенного капилляра, через который капает ртуть из расположенного над капиллярной трубкой резервуара.

При использовании капающего ртутного электрода наблюдается постоянное значение силы предельного диффузионного тока; это указывает на то, что рост капель компенсирует влияние уширения диффузионного слоя. Кроме того, процесс переноса электронов на каждой последующей капле начинается в условиях, когда ртуть имеет чистую поверхность.

Многие металлы образуют амальгамы, поэтому в процессе измерения не накапливаются продукты, которые могли бы сказываться на природе ртутной капли в процессе ее жизни.

В научно-исследовательских и заводских лабораториях широко применяются разнообразные физические и физико-химические методы количественного анализа.
Все физические и физико-химические методы анализа обычно делят на следующие группы:
Электрохимические
Спектральные (оптические)
Хроматографические
Радиометрические
Масс-спектральные

Содержание

Классификация физических и физико-химических методов количественного анализа
Сущность метода
Схема полярографической установки
Прямая полярография
Количественный полярографический анализ
Дифференциальная полярография
Хроноамперометрия с линейной разверткой потенциала
Инверсионная вольтамперометрия
Анализ органических соединений
Полярографическое исследование реакций комплексообразования
Применение полярографии

Прикрепленные файлы: 1 файл

химия реферат.docx

Ставропольский государственный медицинский университет

Кафедра общей и биологической химии

Муравьёва Анна Борисовна

Выполнила студентка 123 группы:

Ставрополь, 2013 г.

  1. Классификация физических и физико-химических методов количественного анализа
  2. Сущность метода
  3. Схема полярографической установки
  4. Прямая полярография
  5. Количественный полярографический анализ
  6. Дифференциальная полярография
  7. Хроноамперометрия с линейной разверткой потенциала
  8. Инверсионная вольтамперометрия
  9. Анализ органических соединений
  10. Полярографическое исследование реакций комплексообразования
  11. Применение полярографии
  12. Список литературы

1)Классификация физических и физико- химических методов количественного анализа

В научно-исследовательских и заводских лабораториях широко применяются разнообразные физические и физико-химические методы количественного анализа.

Все физические и физико-химические методы анализа обычно делят на следующие группы:

  1. Электрохимические
  2. Спектральные (оптические)
  3. Хроматографические
  4. Радиометрические
  5. Масс-спектральные

К первой группе - электрохимическим методам анализа - и относится метод полярографии, который мы попробуем рассмотреть подробнее.

2) Сущность метода

Полярографический анализ (полярография) основан на использовании следующих зависимостей между электрическими параметрами электрохимической (в данном случае - полярографической) ячейки, к которой прилагается внешний потенциал, и свойствами содержащегося в ней анализируемого раствора.

а) В качественном полярографическом анализе используют связь между величиной приложенного на микроэлектроде внешнего электрического потенциала, при котором наблюдается восстановление (или окисление) анализируемого вещества на микроэлектроде в данных условиях, и природой восстанавливающегося (или окисляющегося) вещества.

б) В количественном полярографическом анализе используют связь между величиной диффузионного электрического тока, устанавливающегося в полярографической ячейке после достижения определенного значения приложенного на микроэлектроде электрического потенциала, и концентрацией определяемого (восстанавливающегося или окисляющегося) вещества в анализируемом растворе.

Электрические параметры - величину приложенного электрического потенциала и величину диффузионного тока - определяют при анализе получаемых поляризационных, или вольт-амперных, кривых, отражающих графически зависимость электрического тока в полярографической ячейке от величины приложенного потенциала микроэлектрода. Поэтому полярографию иногда называют прямой вольтамперометрией.

Классический полярографический метод анализа с применением ртутного капающего (капельного) электрода был разработан и предложен в 1922 г. чешским ученым Ярославом Гейровским (1890-1967), хотя сам ртутный капающий электрод применялся чешским физиком Б. Кучерой еще в 1903 г.

В 1925 году Я. Гейровский и М. Шиката сконструировали первый полярограф, позволивший автоматически регистрировать поляризационные кривые. В дальнейшем были разработаны различные модификации полярографического метода. За открытие и развитие этого метода Я. Гейровскому в 1959 г. была присуждена Нобелевская премия.

3) Схема полярографической установки

Рассмотрим сущность классической полярографии. В сосуде, в который вносится анализируемый раствор с определяемым веществом, имеются два электрода - микрокатод и микроанод, подключенные к внешнему источнику постоянного электрического тока. На микрокатод прилагается постепенно возрастающий по абсолютной величине отрицательный электрический потенциал. Микрокатод, помещенный в ячейку, представляет собой стеклянный капилляр, заполненный жидкой ртутью, соединенный шлангом с резервуаром, содержащим жидкую ртуть. Из капилляра медленно, по каплям вытекает ртуть (поэтому такой электрод и называют капающим ртутным электродом), поступающая из резервуара. Микроэлектродом - анадом - в рассматриваемом варианте служит жидкая ртуть на дне сосуда. Поверхность ртутного капающего микроэлектрода, т.е. ртутной капли, очень мала, тогда как поверхность анода - большая.

Рассмотрим электролиз в системе, где катодом служит ртутный капающий электрод, а анодом является практически неполяризуемый каломельный электрод. Изменение внешней ЭДС в такой системе будет полностью идти на изменение потенциала катода. Если в растворе нет веществ, способных восстанавливаться под действием электрического тока, сила тока I будет пропорциональна приложенному напряжению Е (закон Ома):

где R - сопротивление.

В присутствии веществ, способных восстанавливаться на ртутном электроде в области исследуемых напряжений, вид кривой зависимости тока от напряжения существенно изменится. По достижении потенциала восстановления ионы начнут разряжаться на ртутном катоде нередко с образованием амальгамы:

М n+ + ne - + Hg = M(Hg) (1)

Потенциал ртутного катода, на котором протекает обратимый процесс, выражается уравнением Нернста:

где са - концентрация амальгамы; yа - ее коэффициент активности; см -концентрация восстанавливающихся ионов в приэлектродном слое (заряд иона для простоты опущен); ум - его коэффициент активности; аHg - активность ртути в амальгаме; Е о - стандартный потенциал электрода.

В результате процесса сила тока в цепи начнет возрастать и концентрация восстанавливающихся ионов у поверхности ртутной капли уменьшится. Однако за счет диффузии из массы раствора к поверхности капли доставляются новые порции ионов. Сила тока в цепи будет зависеть от скорости диффузии, которая пропорциональна разности концентраций в массе раствора (с о м) и в приэлектродном слое (см). Сила тока I будет пропорциональна этой разности:

Вклад других, недиффузионных механизмов поступления ионов в прикатодный слой в услових большого избытка индифферентного фоного электролита пренебрежимо мал. Основное значение среди недиффузионных процессов имеет миграция ионов к катоду под действием электрического поля. Если не устранить вызываемый этим процессом миграционный ток, общий ток окажется неконтролируемым. Подавление миграционного тока достигается введением в раствор в достаточной концентрации так называемого индифферентного, т.е. не принимающего участия в электродной реакции, или фонового, электролита со значительно более отрицательным потенциалом выделения, чем у анализируемого иона. Катионы фонового электролита экранируют электрод, уменьшая тем самым движущую силу миграции под действием электрического поля практически до нуля.

При некотором потенциале катода концентрация ионов у поверхности ртутной капли см уменьшится до ничтожно малой по сравнению с концентрацией в массе раствора, и скорость разряда ионов на катоде станет равной скорости диффузии.

Концентрация восстанавливающегося иона в глубине раствора постоянна, так как электролиз идет при очень небольшой силе тока (порядка 10 -5 А), а концентрация в прикатодном слое близка к нулю. Поэтому разность концентраций, определяющая скорость диффузии при данной температуре, будет постоянна, что и приводит у постоянной скорости поступления ионов к катоду. Наступившее состояние равновесия будет характеризоваться постоянной силой тока, не изменяющейся при дальнейшем увеличении напряжения. Этот постоянный ток, контролируемый диффузией, называют диффузионным и обозначают Id. Выражение для силы диффузионного тока получается из уравнения (3) при см = 0:

Сила диффузионного тока прямопропорциональна концентрации восстанавливающегося иона в массе раствора. При сочетании уравнений (3) и (4) получаем

Концентрация амальгамы, образовавшейся в результате процесса (1), пропорциональна силе тока: ca = k’aI = I/ka (6)

Соотношения (5) и (6) подставляем в уравнение (2):

Некоторые величины в этом уравнении постоянны или зависят только от температуры. Так, амальгама, образующаяся при электролизе на ртутном катоде, очень разбавлена, поэтому активность ртути в амальгаме (аHg) практически равна активности чистой ртути, т.е. величина постоянная. Коэффициент активности ионов (ум) при постоянной ионной силе, которая создается фоновым электролитом, остается постоянным, так же как коэффициент активности уа и коэффициенты км и ка. Выделим в уравнении (7) величины, зависящие только от температуры, и придадим ему вид

Уравнение (9) - это уравнение полярографической волны, а величину Е o 1/2 называют потенциалом полуволны.Значения потенциала полуволны Е1/2 некоторых катионов металлов (относительно потенциала насыщенного каломельного электрода)

Функция "чтения" служит для ознакомления с работой. Разметка, таблицы и картинки документа могут отображаться неверно или не в полном объёме!

Электpохимические методы анализа (ЭМА) основаны на процессах, пpотекающих на электpодах или межэлектpодном пpостpанстве. ЭМА являются одними из стаpейших ФХМА (некотоpые описаны в конце 19 века). Их достоинством является высокая точность и сpавнительная пpостота как обоpудования, так и методик анализа. Высокая точность опpеделяется весьма точными закономеpностями используемыми в ЭМА, напpимеp закон Фаpадея. Большим удобством является то, что в ЭМА используют электpические воздействия, и то, что pезультат этого воздействия (отклик) тоже получается в виде электрического сигнала. Это обеспечивает высокую скоpость и точность отсчета, откpывает шиpокие возможности для автоматизации. ЭМА отличаются хорошей чувствительностью и селективностью, в pяде случаев их можно отнести к микpоанализу, так как для анализа иногда достаточно менее 1 мл pаствоpа.

Инстpументом для ЭМА служит электpохимическая ячейка, пpедставляющая собой сосуд с pаствоpом электpолита, в котоpый погpужены как минимум два электpода. В зависимости от решаемой задачи pазличными могут быть фоpма и матеpиал сосуда, число и пpиpода электpодов, pаствоpа, условия анализа (пpилагаемое напpяжение (ток) и регистрируемый аналитический сигнал, температура, перемешивание, продувка инертным газом и т.п.). Опpеделяемое вещество может входить как в состав электpолита, заполняющего ячейку, так и в состав одного из электpодов. Если аналитическая окислительно-восстановительная реакция протекает на электродах ячейки самопроизвольно, то есть без приложения напряжения от внешнего источника, а только за счет разности потенциалов (ЭДС) ее электродов, то такую ячейку называют гальваническим элементом. При необходимости ячейку можно подсоединить к внешнему источнику напряжения. В этом случае, приложив достаточное напряжение, можно изменить направление окислительно-восстановительной реакции и тока на противоположное тому, что имеет место в гальваническом элементе. Окислительно-восстановительную реакцию, протекающую на электродах под действием внешнего источника напряжения, называют электролизом, а электрохимическую ячейку, являющуюся потребителем энергии, необходимой для протекания в ней химической реакции, называют электролитической ячейкой.

Полная электрическая цепь прибора для ЭМА состоит из внутренней цепи (электрохимической ячейки) и внешней цепи, включающей проводники, регуляторы тока (напряжения) и измерительные приборы.

По разновидностям аналитического сигнала ЭМА подразделяют на:

1) кондуктометрию - измерение электропроводности исследуемого раствора;

2) потенциометрию - измерение бестокового равновесного потенциала индикаторного электрода, для которого исследуемое вещество является потенциоопределяющим;

3) кулонометрию - измерение количества электричества, необходимого для полного превращения (окисления или восстановления) исследуемого вещества;

3) вольтамперометрию - измерение стационарных или нестационарных поляризационных характеристик электродов в реакциях с участием исследуемого вещества;

5) электрогравиметрию - измерение массы вещества, выделенного из раствора при электролизе.

Читайте также: