Кулонометрия кратко и понятно

Обновлено: 02.07.2024

КУЛОНОМЕ́ТРИ́Я, элек­тро­хи­ми­че­ский ме­тод ана­ли­за, в ос­но­ву ко­то­ро­го по­ло­жен за­кон Фа­ра­дея, ус­та­нав­ли­ваю­щий связь ме­ж­ду мас­сой элек­тро­хи­ми­че­ски ак­тив­но­го ве­ще­ст­ва $(m)$ и ко­ли­че­ст­вом элек­три­че­ст­ва $(Q)$ , за­тра­чи­вае­мо­го на его окис­ле­ние или вос­ста­нов­ле­ние: $m=QM/(nF)$ , где $M$ – мо­ле­ку­ляр­ная мас­са ве­ще­ст­ва, $n$ – чис­ло элек­тро­нов, уча­ст­вую­щих в про­цес­се элек­тро­хи­мич. пре­вра­ще­ния од­ной мо­ле­ку­лы ве­ще­ст­ва, $F$ – чис­ло Фа­ра­дея. Пер­вые ис­сле­до­ва­ния, по­ка­зав­шие воз­мож­ность ис­поль­зо­ва­ния за­ко­на Фа­ра­дея в ана­ли­тич. хи­мии, бы­ли про­ве­де­ны в нач. 20 в. (англ. хи­мик Г. Санд, венг. хи­ми­ки Л. Се­бел­ле­ди, З. Со­мо­дьи). В 1942 англ. учё­ным А. Хик­лин­гом был соз­дан при­бор, ав­то­ма­ти­че­ски под­дер­жи­ваю­щий по­сто­ян­ным зна­че­ние по­тен­циа­ла сис­те­мы, – по­тен­цио­стат. На­чи­ная с 1950-х гг. бла­го­да­ря соз­да­нию со­от­вет­ст­вую­щей ап­па­ра­ту­ры ме­тод по­лу­чил прак­тич. при­ме­не­ние.

Кулонометри́я — один из электрохимических методов анализа, применяется в аналитической химии, объединяет методы анализа, основанные на измерении количества вещества, выделяющегося на электроде в процессе электрохимической реакции в соответствии с законами Фарадея.

При кулонометрии потенциал рабочего электрода отличается от равновесного значения. Различают потенциостатическую и гальваностатическую кулонометрию, причём последняя включает прямой и инверсионный методы, электроанализ и кулонометрическое титрование.

Литература

  • Агасян П. К., Хамракулов Т. К. Кулонометрический метод анализа. М.:Химия, 1984. 167 с.
  • Крешков А. П. Основы аналитической химии: В 3-х т. М.: Химия, 1970. Т. 3. 472 с.
  • Васильев В. П. Аналитическая химия: В 2-х т. М.: Высш. шк., 1989. Т. 2. 384 с.

Wikimedia Foundation . 2010 .

Смотреть что такое "Кулонометрия" в других словарях:

кулонометрия — кулонометрия … Орфографический словарь-справочник

КУЛОНОМЕТРИЯ — совокупность электрохимических методов анализа, основанных на измерении количества электричества, расходуемого при выделении на электроде того или иного вещества. Применяется для установления толщины металлических покрытий, оксидных пленок; в… … Большой Энциклопедический словарь

Кулонометрия — (a. coulombmetry; н. Coulombometrie; ф. coulombmetrie; и. culombiometria) электрохим. метод исследования и анализа веществ, основанный на измерении кол ва электричества, расходуемого на электролитич. восстановление или окисление вещества … Геологическая энциклопедия

кулонометрия — и, ж. Совокупность электро химических методов анализа, основанных на измерении количества электричества, расходуемого при выделении на электроде того или иного вещества. Применяется для установления толщины металлических покрытий, оксидных пленок … Исторический словарь галлицизмов русского языка

кулонометрия — сущ., кол во синонимов: 1 • кулонметрия (2) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 … Словарь синонимов

кулонометрия — — [А.С.Гольдберг. Англо русский энергетический словарь. 2006 г.] Тематики энергетика в целом EN coulometry … Справочник технического переводчика

кулонометрия — – электрохимический метод исследования и анализа, основанный на измерении количества электричества, прошедшего через раствор при осуществлении электрохимической реакции. Словарь по аналитической химии [3] … Химические термины

кулонометрия — совокупность электрохимических методов анализа, основана на измерении количества электричества, расходуемого при выделении на электроде того или иного вещества. Применяется для установления толщины металлических покрытий, оксидных плёнок, в… … Энциклопедический словарь

кулонометрия — kulonometrija statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Medžiagos masės nustatymas, pagrįstas praėjusio elektros kiekio matavimu. atitikmenys: angl. coulometry vok. Coulometrie, f; coulometrische Analyse, f rus. кулонометрия, f… … Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

кулонометрия — kulonometrija statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrocheminės analizės metodas, pagrįstas praėjusio elektros kiekio matavimu. atitikmenys: angl. coulombmetry; coulometry rus. кулонометрия … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

Кулонометрия — один из электрохимических методов анализа (См. Электрохимические методы анализа) … Большая советская энциклопедия

Кулонометрия этого название для группы технологий в аналитической химии , чтобы определить количество вещества , преобразованное в процессе электролиза путем измерения количества электричества (в кулонах ) потребление или производство. Эта техника была названа в честь Шарля-Огюстена Кулона . Есть две категории кулонометрических методов:

  • кулонометрического постоянный потенциал является поддержание электрического потенциала (в вольтах ) постоянной во время реакции посредством использования потенциостате ;
  • кулонометрическое титрование или постоянный ток кулонометрии , является поддержание интенсивности тока (в амперах ) константы с использованием ampérostat .

В обоих случаях количество электричества Q, прошедшего через систему за время (выраженное в секундах ) эксперимента, выражается следующим образом: т exp >>

где - текущее измерение как функция времени. я ( т )

Затем заряд можно связать с количеством материала, преобразованного с помощью закона Фарадея .

Резюме

Кулонометрия при постоянном потенциале

Кулонометрия при постоянном потенциале - это метод, позволяющий проводить электролиз образца, сохраняя постоянным потенциал рабочего электрода . Этот постоянный потенциал применяется достаточно долго для завершения окисления или восстановления всех частиц в растворе. По мере того, как электроактивные частицы потребляются, ток также уменьшается, приближаясь к нулю, когда реакция завершается. Масса образца, его молекулярная масса, количество электронов, участвующих в окислительно-восстановительной реакции, и количество электронов, перенесенных во время эксперимента, связаны законом Фарадея . Отсюда следует, что, когда известны три из этих значений, можно вычислить четвертое.

Этот метод часто используется для определения количества электронов, израсходованных во время реакции, наблюдаемой с помощью вольтамперометрии . Это также может позволить получить раствор веществ, имеющих степень окисления, которая иногда недоступна с помощью других химических методов. Затем эти виды могут быть выделены или охарактеризованы, оставаясь в растворе.

Скорость такой реакции определяется не концентрацией в растворе, а массопереносом электроактивных частиц в растворе к поверхности электрода. Скорость реакции увеличивается при уменьшении объема раствора, при более быстром перемешивании раствора или при увеличении площади поверхности электрода. Поэтому во время электролиза раствор обычно перемешивают при постоянном потенциале. Однако этот метод не считается гидродинамическим, поскольку создание ламинарного потока на поверхности электрода не является ни целью, ни результатом перемешивания.

Как и гравиметрический анализ , кулонометрия - это абсолютный метод измерения (измерение количества преобразованного материала не требует калибровочной кривой), не требующий измерения массы образца. Это особенно полезно для реакций , где продукт не образует осадка, например, для определения мышьяка в образце от конверсии orthoarsenious кислоты (Н 3 AsO 3 ) с мышьяком кислоты (Н 3 AsO 4. ).

Кулонометрия постоянного тока

Кулонометрия с постоянным током или кулонометрическое титрование использует систему постоянного тока для точного количественного определения концентрации вещества. По сравнению с другими методами титрования, при кулонометрическом титровании реагент для титрования генерируется электролитически, а не добавляется в виде стандартного раствора. Таким образом, во время такого эксперимента применяемый ток эквивалентен титрующему реагенту. К неизвестному раствору прикладывают ток до тех пор, пока все неизвестные частицы не окисляются или не восстанавливаются: в этот момент потенциал рабочего электрода значительно изменяется. Это изменение потенциала указывает на эквивалентность . Сила тока и продолжительность приложения тока могут быть использованы для определения количества материала (выраженного в молях ) неизвестного вещества, присутствующего в растворе. Если объем раствора известен, то можно определить молярную концентрацию (или молярность, выраженную в моль · м -3 ) неизвестного вещества.

Приложения

Карл Фишер реакция

Метод Карла Фишера использует кулонометрическое титрование для определения количества воды в образце. Он позволяет измерять концентрацию воды порядка одного миллиграмма на литр. Он используется для оценки количества воды в таких веществах, как масло , сахар , сыр , бумага и нефть .

Реакция включает преобразование твердого иодистого водорода дииода в присутствии диоксида серы и воды. В качестве растворителя используется метанол , но реакция также работает с этиленгликолем и диэтиленгликолем . Пиридин также используется , чтобы предотвратить накопление серной кислоты , хотя использование имидазола и диэтаноламина для этой цели все более и более распространенным. Для количественного анализа все реагенты должны быть безводными . Сбалансированное уравнение с использованием метанола и пиридина имеет следующий вид:

[ ПРОТИВ 5 ЧАС 5 НЕТ ЧАС ] S О 3 ПРОТИВ ЧАС 3 + я 2 + ЧАС 2 О + 2 ПРОТИВ 5 ЧАС 5 НЕТ ⟶ [ ПРОТИВ 5 ЧАС 5 НЕТ ЧАС ] S О 4 ПРОТИВ ЧАС 3 + 2 [ ПРОТИВ 5 ЧАС 5 НЕТ ЧАС ] я H_ NH] SO_ CH_ + I_ + H_ O + 2C_ H_ N \ longrightarrow [ C_ H_ NH] SO_ CH_ +2 [C_ H_ NH] I>>>

В этой реакции молекула воды реагирует с молекулой диода. Поскольку этот метод используется для определения концентрации воды в образце, влажность воздуха может повлиять на эти результаты. По этой причине систему обычно изолируют с помощью осушителя или помещают в контейнер, содержащий инертный газ. Кроме того, растворитель систематически содержит воду: для корректировки измерения необходимо определить ее концентрацию.

Чтобы измерить концентрацию воды в образце, сначала необходимо выполнить анализ с использованием прямого или непрямого титрования . В случае прямого метода необходимо ввести ровно столько реагента, чтобы израсходовать всю воду. На этом этапе титрования ток приближается к нулю. Затем можно связать количество используемого реагента с количеством воды в системе по стехиометрии . Метод непрямого титрования аналогичен, но предполагает добавление избытка реагента. Затем этот избыток расходуется путем добавления известного количества стандартного раствора, содержащего воду с известной концентрацией. Полученный результат представляет собой сумму содержания воды в образце и стандартном растворе. Поскольку количество воды в стандартном растворе известно, количество воды в образце легко определить по разнице.

Хлоруметр

Хлоруометр - это устройство, используемое для измерения ионов хлорида Cl - в жидкостях организма , например, для диагностики муковисцидоза . Его также можно использовать для пищевых продуктов или защиты окружающей среды. Его работа основана на кулонометрическом титровании. Ионы серебра Ag + образуются кулонометрически и реагируют с Cl - с образованием нерастворимого хлорида серебра AgCl. Точка эквивалентности обычно определяется амперометрией (en), когда наблюдается резкое увеличение электрического тока во время образования небольшого избытка Ag + .

Определение толщины пленки

Кулонометрию можно использовать для определения толщины металлических отложений. Выполнение этого измерения включает измерение количества электричества, необходимого для растворения определенной зоны на поверхности отложения. Толщина пленки пропорциональна току , молекулярной массе металла и рассматриваемой поверхности : Δ я M В

Электроды, используемые для этой реакции, часто представляют собой платиновый электрод и композиционный электрод, связанный с составом пленки. Для нанесения олова на медную проволоку используется оловянный электрод, тогда как электрод из хлорида натрия и сульфата цинка используется для определения толщины цинковой пленки на куске металла, стали. Были созданы специальные электрохимические ячейки, которые прикрепляются к поверхности металла и измеряют его толщину. Вкратце, это полые цилиндры, снабженные внутренними электродами и магнитами или грузами, позволяющими прикреплять их к поверхности. Результаты, полученные кулонометрическим методом, аналогичны результатам, полученным другими методами, химическими или металлургическими.

Типы кулонометров

Электронные кулонометры

Электронные кулонометры основаны на использовании операционного усилителя и схемы интегратора. Ток, протекающий через резистор, вызывает разность потенциалов на его выводах, которая интегрируется операционным усилителем на выводах конденсатора ; чем выше ток, тем выше разность потенциалов. Ток не обязательно должен быть постоянным. В такой конфигурации потенциал на выводах конденсатора пропорционален заряду, который пересек сопротивление во время эксперимента. р V вне >>

Чувствительность кулонометра можно изменить, выбрав соответствующее значение . р

Электрохимические кулонометры

Электрохимические кулонометры позволяют измерять количество тока, проходящего через систему, путем измерения изменения массы электрода или путем измерения объема газа, образующегося в результате протекающей реакции.

Электролиз — химическая реакция окисления или восстановления на электроде под действием электрического тока. Для измерения количества, прошедшего через ячейку заряда, применяются кулонометры или электронные интеграторы. В кулонометре протекает известная реакция с 100%-ным выходом по току. Измерение массы образовавшегося в кулонометре вещества позволяет рассчитать прошедший заряд. Если будем проводить расчеты по массе выделившегося вещества, то это будет метод электрогравиметрии.

Кулонометрический метод анализа базируется на законах электролиза Фарадея:

1. Количество восстановленного или окисленного в результате электролиза вещества прямо пропорционально количеству прошедшего электричества.

2. Массы различных веществ, выделенных на электроде при прохождении 96500 Кл электричества, равны их электрохимическим эквивалентам:


Если раствор содержит несколько компонентов, имеющих различные потенциалы разложения, можно выделять их из смеси в определенной последовательности, регулируя напряжение. При увеличении напряжения сначала выделяются на катоде металлы, имеющие меньший потенциал разложения. Например, из раствора ионов Pb+2 и Cd+2 (с единичными активностями) сначала будут восстанавливаться на катоде ионы свинца (E 0 Pb = –0,126 В, Е 0 Сd = –0,402 В). Если потенциал катода сделать равным –0,35 В, то будут восстанавливаться только ионы свинца, а ионы кадмия останутся в растворе.

Кулонометрия — высокочувствительный и точный метод анализа, позволяющий определить до 10 –9 г вещества. Однако необходимо правильно подобрать напряжение (потенциал) электролиза, для того чтобы исключить протекание побочных реакций. 7.5.

Вольтамперометрия

Это электрохимический метод анализа, основанный на использовании вольтамперных зависимостей I = f(E), которые получают в процессе электролиза на поляризуемом электроде. Метод основан на расшифровке кривых зависимости тока от потенциала (поляризационных кривых), измеренных в ячейке с поляризующимся индикаторным электродом и неполяризующимся электродом сравнения.

Если к системе электродов, погруженных в раствор, приложить напряжение, то по цепи будет проходить электрический ток. На электродах будут протекать электрохимические реакции окисления на аноде и восстановления на катоде. Ион может вступать в электрохимическую реакцию, только если достигается соответствующий окислительно-восстановительный потенциал. Нередко электрохимическая реакция все равно не протекает.

Причина этого в сложном механизме электрохимического процесса, который включает:

1) перенос вещества к поверхности электрода;

2) передачу электрона (данная стадия может быть обратимой и необратимой)
— реакция Fe3+ + е – = Fe2+ обратима;
— реакция MnO4 – + 8H+ + 5 е – = Mn2+ + 4H2O необратима);

3) отвод продуктов реакции
— перенос вещества от поверхности обратно в раствор;
— растворение вещества в материале электрода (в случае ртутного электрода);
— электрокристаллизация на поверхности электрода;
— выделение газа.

Скорость электрохимического процесса определяется самой медленной его стадией. Если скорость какой-либо из стадий равна нулю, процесс вообще не протекает. Графит, платина, свинец, цинк и ртуть обладают наибольшей поляризацией, а хлоридсеребряный, каломельный и медный электроды не поляризуются. Поляризация определяется рядом параметров, ее невозможно рассчитать, необходимо установить опытным путем.

Поляризация существенно влияет на ток, протекающий через электрохимическую ячейку. Рассмотрим две электродные системы, помещенные в раствор инертного фонового электролита. Система из медного рабочего электрода и неполяризованного электрода сравнения зависит от напряжения и описывается законом Ома. Такая электродная система не представляет интереса для электрохимического анализа.

Во второй электродной системе в качестве рабочего используется поляризуемый ртутный электрод. В области потенциалов от +0,2 до –2,0 В ток через электроды практически не протекает. За пределами этого диапазона ток резко увеличивается. (Катодный ток в области отрицательных потенциалов обусловлен восстановлением ионов водорода. В положительной области потенциалов анодный ток вызван растворением ртути в результате электрохимической реакции.)

В вольтамперометрии используются ячейки, состоящие из поляризуемого рабочего и неполяризуемого электрода сравнения. Требования к рабочему электроду:

  • ● площадь рабочего электрода должна быть небольшой;
  • ● электрод должен быть поляризован как можно в более широкой области потенциалов;
  • ● желательно, чтобы поверхность электрода постоянно обновлялась.

Если первое требование легко выполняется за счет конструкции электрода, то второе целиком зависит от материала. Электроды из благородных металлов (платины, золота) и графита поляризованы в области потенциалов от +1,3 до –1,0 В. Катодный ток связан с восстановлением ионов водорода, а анодный — с выделением кислорода. Эти электроды имеют преимущество в анодной области потенциалов. В катодной области их использование ограничено.

Анализ проводится следующим образом. На электролитическую ячейку подают плавно возрастающее напряжение от внешнего источника и регистрируют протекающий в ней ток. Если в растворе отсутствуют электрохимически активные ионы, то получается зависимость I = f(Е).

Если в растворе присутствует электрохимически активные ионы, то наблюдается волна. Если потенциал рабочего электрода меньше потенциала выделения электрохимически активного компонента, то электрохимическая реакция на нем не протекает. Незначительный ток, протекающий через ячейку, связан с образованием на поверхности электрода двойного электрического слоя (ДЭС), который можно уподобить конденсатору. Чем больше ток ДЭС, тем ниже чувствительность метода.

Когда потенциал электрода достигает величины, равной потенциалу выделения электрохимически активного компонента, происходит деполяризация рабочего электрода. Ионы начинают разряжаться на рабочем электроде с образованием амальгам на ртутном электроде:


Через электрод протекает ток электролиза (фарадеев ток), который пропорционален напряжению. Концентрация ионов в приэлектродном слое уменьшается. Происходит перенос вещества из объема раствора к поверхности электрода. При этом ток достаточно мал (порядка 10 –5 А) и не влияет на концентрацию ионов в глубине раствора. Перенос вещества протекает исключительно за счет диффузии. На электроде разряжаются все поступающие из глубины раствора ионы. Протекающий через электрод ток зависит только от скорости диффузии, которая зависит не от напряжения электрода, а от концентрации раствора, коэффициента диффузии, формы и размера электрода.

Полярография.

В 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским был разработан полярографический метод анализа. Он использовал ртутный капающий электрод. Вольтамперометрия, использующая ртутный капающий электрод, стала называться полярографией. За открытие и развитие полярографического метода анализа в 1959 г. Я. Гейровскому была присуждена Нобелевская премия. Зависимость между приложенным напряжением и силой тока в любой точке волны описывается уравнением Гейровского — Ильковича:


Потенциал полуволны не зависит от величины диффузионного тока и является качественной характеристикой иона. Если в растворе присутствует несколько ионов, потенциалы полуволн которых различаются более чем на 100 мВ, то на полярограмме наблюдается несколько волн. Величина потенциала полуволны обычно отличается от нормального окислительно-восстановительного потенциала вследствие:

● кинетической поляризации электрода;

● влияния адсорбционных явлений;

● влияния реакций комплексообразования и осаждения.

Величины полуволн различных ионов в различных фоновых растворах при использовании различных электродов приведены в справочной литературе. Таким образом можно провести качественный анализ состава раствора по величине Е 12 . Количественной характеристикой полярограммы является величина предельного диффузионного тока, которая зависит не только от концентрации иона, но и от конструкции рабочего электрода. Для ртутного капающего электрода величина диффузионного тока связана с концентрацией уравнением Ильковича:


Большинство параметров уравнения зависят от свойств рабочего электрода и в процессе работы не изменяются. Поэтому их объединяют в константу k. В этом случае уравнение преобразуется к виду I = kс. Среди величин, включаемых в k, труднее всего экспериментально определить коэффициент диффузии. Поэтому коэффициент пропорциональности между концентрацией вещества и силой диффузионного тока обычно устанавливают с помощью стандартных растворов.

На твердотельных электродах наблюдаются максимумы, возникающие из-за высокой скорости наложения потенциала. Они подавляются подбором оптимальных условий записи полярограмм. Максимумы, связанные с осаждением вещества на электроде, не устраняются. Твердые электроды после записи каждой волны необходимо чистить.

Полярография применима не только для определения катионов, но и для органических веществ, способных восстанавливаться, например альдегидов, кетонов, перекисей, молекул с группами C=N–, –NO 2 , –NHOH, –S–S–. Это высокочувствительный и быстрый метод определения неорганических и органических веществ, один из универсальных методов определения следовых количеств веществ, позволяющий одновременно определять несколько компонентов в смеси. На рис. 7.5 приведен внешний вид одного из наиболее часто используемых полярографов.

Полярограф АВС 1.1

Рис. 7.5. Полярограф АВС 1.1

По разнообразию решаемых задач вольтамперометрические методы являются наиболее универсальными среди методов электрохимического анализа. Они позволяют одновременно получать качественную и количественную информацию о находящихся в растворе электроактивных веществах, т. е. способных вступать в химические реакции под действием электрического тока.

Подбором соответствующих условий (растворителя, материала электродов, реагентов) самые различные вещества могут быть переведены в электроактивное состояние. Поэтому на сегодняшний день разработаны способы вольтамперометрического определения большинства элементов и весьма широкого круга неорганических и органических соединений в диапазоне концентраций от 10 –3 до 10 –11 мольл.

Инверсионная вольтамперометрия позволяет существенно увеличить чувствительность метода. Метод инверсионной полярографии заключается в выделении определяемого элемента из очень разбавленного раствора на ртутной капле, тонкой пленке ртути на графитовом электроде или просто на графитовом электроде электролизом с последующим анодным растворением полученного продукта. Процесс накопления определяемого компонента проходит при потенциале φ (рис. 7.6), соответствующем предельному току I /L.

Принцип электрохомического инверсионного определения

Рис. 7.6. Принцип электрохомического инверсионного определения 1 — стадия накопления; 2 — стадия растворения

Зависимость силы тока I от потенциала φ при анодном растворении имеет максимум пика Ip , высота которого пропорциональна концентрации определяемого иона, а потенциал максимума φр определяется природой иона. Чем больше продолжительность накопительного электролиза, тем большее количество ионов металла переходит из раствора на электрод и тем больше возрастает чувствительность метода.

В настоящее время инверсионная вольтамперометрия является одним из важнейших методов определения следовых содержаний органических и неорганических соединений в растворах, а также анализа твердых материалов. Ее достоинства по сравнению с другими методами:

  • ● возможность определения значительного числа (более 40) химических элементов и многих органических веществ;
  • ● возможность одновременного определения нескольких ионов металлов (рис. 7.7);
  • ● низкие пределы обнаружения, достигающие для некоторых элементов (например, Cd, Bi, Tl, Pb, Sb) и органических веществ (10 –9 –10 –10 мольл);
  • ● достаточно высокая селективность и хорошие метрологические характеристики;
  • ● легкость компьютеризации и автоматизации аналитических определений;
  • ● сравнительно невысокая стоимость приборов для инверсионной вольтамперометрии и относительная простота работы на них.

Амперометрическое титрование (потециостатическое поляризационное титрование) — это разновидность вольтамперометрического метода (наряду с полярографией). Метод основан на измерении величины тока между электродами электрохимической ячейки, к которым приложено некоторое постоянное напряжение, как функции прибавленного титранта. Определяемое вещество должно быть электрохимически активным.

При прибавлении титранта в анализируемый раствор концентрация этого вещества уменьшается или увеличивается, соответственно падает или возрастает диффузионный ток. Точку эквивалентности фиксируют по резкому изменению падения или роста диффузионного тока, что отвечает окончанию реакции титруемого вещества с титрантом. Вид кривой титрования зависит от того, какое вещество вступает в электрохимическую реакцию (рис. 7.8).

Одновременное определение нескольких ионов металлов методом инверсионной вольтамперометрии

Рис. 7.7. Одновременное определение нескольких ионов металлов методом инверсионной вольтамперометрии

Кривые амперометрического титрования

Рис. 7.8. Кривые амперометрического титрования а — активно титруемое вещество; б — активен титрант; в — активны титруемое вещество и титрант; г — активен продукт реакции

При амперометрическом титровании используются реакции осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительные. Если ни титрант, ни продукт реакции, ни определяемое вещество не являются электрохимически активными, то используют амперометрический индикатор. Это вещества, которые восстанавливаются или окисляются на электроде и взаимодействуют с титрантом после того, как определяемое вещество количественно вступит в реакцию. Поэтому диффузионный ток при титровании определяемого вещества постоянен, а после точки эквавалентности уменьшается.

Читайте также: