Конформация это в биологии кратко

Обновлено: 04.07.2024

Белки можно разделить на два основных класса: фибриллярные белки - расположенные параллельно друг другу вытянутые полипептидные цепи, образующие длинные нити или слои, и глобулярные белки, в которых полипептидные цепи плотно свернуты в компактные структуры сферической формы - глобулы. В этой главе мы рассмотрим трехмерную структуру фибриллярных белков. В биологическом отношении фибриллярные белки играют очень важную роль, связанную с анатомией и физиологией животных. У крупных позвоночных на долю этих белков приходится одна треть (или более) общего содержания белков. Из фибриллярных белков — главных компонентов наружного слоя кожи, волос, перьев, когтей и рогов - формируются наружные защитные покровы тела животных и человека. Фибриллярные белки участвуют также в образовании опорных и формообразующих элементов, так как они служат главным органическим материалом соединительной ткани, включая хрящи, сухожилия, кости и более глубокие слои кожи.

Есть еще одна причина, по которой мы расскажем сначала о фибриллярных белках. Они имеют более простую структуру, чем глобулярные белки, и поэтому их трехмерная структура была определена методом рентгеноструктурного анализа немного раньше, чем трехмерная структура глобулярных белков. Результаты этих пионерских исследований не только привели к формированию новых представлений о структуре и функции фибриллярных белков, но и стали важной вехой на пути к изучению методом рентгеноструктурного анализа структуры и функции глобулярных белков.

В этой и следующей главе мы рассмотрим вопрос о пространственном расположении полипептидных цепей. Но прежде всего мы должны точно определить, что означают два термина, часто используемые при обсуждении пространственной структуры молекул: конфигурация и конформация. Эти слова - не синонимы. Под конфигурацией подразумевают пространственную организацию органической молекулы, определяемую наличием в ней 1) двойных связей, вокруг которых свободное вращение невозможно, и 2) хиральных центров с расположенными вокруг них в определенной последовательности замещающими группами. На рис. 7-1 показана конфигурация фумаровой кислоты — одного из промежуточных соединений углеводного обмена - и конфигурация ее изомера - малеиновой кислоты, встречающейся в некоторых растениях. Эти соединения представляют собой геометрические, или цистрансизомеры; они различаются расположением замещающих групп относительно двойной связи. Фумаровая кислота - это трансизомер, а малеиновая кислота - цисизомер; и в том и в другом случае мы имеем дело со строго определенным соединением, которое можно получить в чистом виде.

Рис. 7-1. Конфигурация стереоизомеров. Такие изомеры нельзя превратить один в другой без разрыва ковалентных связей.

На рис. 7-1 изображены также L- и D-изомеры аланина (см. рис. 3-8 и 5-4), в которых замещающие группы имеют две различные конфигурации относительно хирального центра. Отличительным признаком конфигурационных изомеров является то, что их нельзя превратить один в другой без разрыва одной или большего числа ковалентных связей.

Термин конформация используют для описания пространственного расположения в органической молекуле замещающих групп, способных свободно изменять свое положение в пространстве без разрыва каких бы то ни было связей благодаря свободному вращению вокруг одинарных углерод-углеродных связей. Например, для простого углеводорода этана характерна полная свобода вращения вокруг одинарной С—С-связи. Поэтому молекула этана может принимать множество различных конформаций в зависимости от угла поворота одного атома углерода относительно другого; однако все эти конформации легко переходят одна в другую в результате вращения замещающих групп вокруг С—С-связи. Заторможенная конформация этана (рис. 7-2) более устойчива по сравнению со всеми остальными и поэтому встречается чаще других, тогда как заслоненная конформация наименее устойчива. Ни одну из этих двух конформационных форм этана невозможно выделить в чистом виде, так как между ними существует равновесие и они свободно переходят одна в другую. Однако, как можно предположить, исходя из моделей, представленных на рис. 7-2, если в молекуле этана один или большее число атомов водорода, связанных с двумя атомами углерода, заменить на более крупные или электрически заряженные функциональные группы, то свобода вращения вокруг одинарной С—С-связи окажется сильно ограниченной, что существенно уменьшит число возможных конформаций молекулы этана.

Рис. 7-2. Две крайние конформации молекулы этана. Благодаря свободному вращению вокруг одинарной С—С-связи возможны и многие другие конформации. Различные конформационные формы легко переходят одна в другую, и их нельзя отделить друг от друга. Заторможенная конформация наиболее устойчива и преобладает над всеми другими.

молекул, геометрические формы, которые могут принимать молекулы органических соединений при вращении атомов или групп атомов (заместителей) вокруг простых связей при сохранении неизменными порядка химической связи атомов (химического строения), длины связей и валентных углов. Молекулы, отличающиеся только своими К., называются конформерами, или поворотными изомерами. Существование конформации обусловлено пространственным взаимодействием (например, отталкиванием, притяжением, образованием водородных связей) не связанных между собой заместителей, в т. ч. и атомов водорода. Примером могут служить нисколько плоских конформации молекул пентана:

В отличие от геометрических и оптических изомеров (см.Изомерия химических соединений), конформеры при обычных условиях легко переходят друг в друга (без разрыва связей) и поэтому их нельзя изолировать (ср. Конфигурация). Молекулы органических соединений обычно существуют в виде смеси находящихся в равновесии конформеров, среди которых преобладают энергетически наиболее выгодные, т. е. обладающие наименьшей энергией. Конформационное состояние молекул влияет на физические свойства веществ, на направление и скорость их химических превращений (см. Конформационный анализ).

Плоские конформации молекул пентана: а — зигзагообразная; б — клешневидная; в — нерегулярная.


Конформа́ция молекулы (от лат. conformatio — форма, построение, расположение) — пространственное расположение атомов в молекуле определенной конфигурации, обусловленное поворотом вокруг одной или нескольких одинарных сигма-связей. В некоторых случаях в конформационные преобразования включают и пирамидальные инверсии и другие политопные перегруппировки неорганических и элементоорганических соединений [1] .

Стереоизомеры в конформациях, соответствующих минимумам потенциальной энергии, называют конформерами (поворотными изомерами) [2] . Примером могут служить несколько плоских конформаций молекул пентана:

Содержание

Свободное и ограниченное вращение

В стереохимическом контексте свободным вращением вокруг химической связи называют такое вращение, когда вращательный барьер настолько низок, что различные конформации не заметны как различные химические разновидности на временных рамках эксперимента. Запрещение вращения групп вокруг связи из-за присутствия достаточно большого вращательного барьера, чтобы сделать явление, заметное на временных рамках эксперимента, называют ограниченным вращением [3] .

Вращательным барьером называют барьер потенциальной энергии между двумя смежными минимумами молекулярного состояния как функцию от угла вращения [4] . То есть это энергетический барьер вращения вокруг связи С-С — энергия, необходимая для перехода из одной устойчивой (например, заторможённой) конформации в другую.

Конформер

Кроме термина конформация (англ. conformation ), используется термин конформер (англ. conformer ) (или поворотные изомеры):

  1. (в химии) любой ряд стереоизомеров характеризуемый структурой, которая соответствует различным минимумам потенциальной энергии [5]
  2. (в биологии) особое свернутое состояние или структура белка [6]

Ротамер

Частным случаем конформера является ротамер (англ. rotamer ) — один из ряда конформеров, являющийся результатом ограниченного вращения вокруг одной единственной химической связи [7] .

Виды конформаций


Различают следующие виды конформаций [9] :

Конформации n-членных циклов


Стабильная конформация

Стабильная конформация может быть обусловлена образованием дисульфидных мостиков, за счет взаимодействия различных заряженных группировок, гидрофобных взаимодействий или образования водородных связей.

Когда говорят о стабильности, имеют в виду термодинамическое свойство вещества (в данном случае его конформации), которое количественно измеряется с помощью энергии Гиббса [14] . Тогда конформация вещества A более устойчива чем его изомер B, если \Delta G > 0 для реакции A → B. Так, например, имеем две реакции:

  1. P → X + Y сопровождается \Delta G_1
  2. Q → X + Z сопровождается \Delta G_2

тогда, если \Delta G_1 > \Delta G_2 , то P более стабильно относительно продукта Y чем Q относительно Z.

См. также

  • Стереохимия
  • Стереоизомер
  • Изомер
  • Конфигурация
  • Вторичная структура
  • Третичная структура

Напишите отзыв о статье "Конформация"

Примечания

Отрывок, характеризующий Конформация

– AI очень рад! целуй, – сказал он, узнав, кто был незнакомый молодой человек.
Старый князь был в хорошем духе и обласкал Пьера.
Перед ужином князь Андрей, вернувшись назад в кабинет отца, застал старого князя в горячем споре с Пьером.
Пьер доказывал, что придет время, когда не будет больше войны. Старый князь, подтрунивая, но не сердясь, оспаривал его.
– Кровь из жил выпусти, воды налей, тогда войны не будет. Бабьи бредни, бабьи бредни, – проговорил он, но всё таки ласково потрепал Пьера по плечу, и подошел к столу, у которого князь Андрей, видимо не желая вступать в разговор, перебирал бумаги, привезенные князем из города. Старый князь подошел к нему и стал говорить о делах.
– Предводитель, Ростов граф, половины людей не доставил. Приехал в город, вздумал на обед звать, – я ему такой обед задал… А вот просмотри эту… Ну, брат, – обратился князь Николай Андреич к сыну, хлопая по плечу Пьера, – молодец твой приятель, я его полюбил! Разжигает меня. Другой и умные речи говорит, а слушать не хочется, а он и врет да разжигает меня старика. Ну идите, идите, – сказал он, – может быть приду, за ужином вашим посижу. Опять поспорю. Мою дуру, княжну Марью полюби, – прокричал он Пьеру из двери.
Пьер теперь только, в свой приезд в Лысые Горы, оценил всю силу и прелесть своей дружбы с князем Андреем. Эта прелесть выразилась не столько в его отношениях с ним самим, сколько в отношениях со всеми родными и домашними. Пьер с старым, суровым князем и с кроткой и робкой княжной Марьей, несмотря на то, что он их почти не знал, чувствовал себя сразу старым другом. Они все уже любили его. Не только княжна Марья, подкупленная его кроткими отношениями к странницам, самым лучистым взглядом смотрела на него; но маленький, годовой князь Николай, как звал дед, улыбнулся Пьеру и пошел к нему на руки. Михаил Иваныч, m lle Bourienne с радостными улыбками смотрели на него, когда он разговаривал с старым князем.
Старый князь вышел ужинать: это было очевидно для Пьера. Он был с ним оба дня его пребывания в Лысых Горах чрезвычайно ласков, и велел ему приезжать к себе.
Когда Пьер уехал и сошлись вместе все члены семьи, его стали судить, как это всегда бывает после отъезда нового человека и, как это редко бывает, все говорили про него одно хорошее.

Армия наша после неоднократных отступлений, наступлений и сражений при Пултуске, при Прейсиш Эйлау, сосредоточивалась около Бартенштейна. Ожидали приезда государя к армии и начала новой кампании.
Павлоградский полк, находившийся в той части армии, которая была в походе 1805 года, укомплектовываясь в России, опоздал к первым действиям кампании. Он не был ни под Пултуском, ни под Прейсиш Эйлау и во второй половине кампании, присоединившись к действующей армии, был причислен к отряду Платова.
Отряд Платова действовал независимо от армии. Несколько раз павлоградцы были частями в перестрелках с неприятелем, захватили пленных и однажды отбили даже экипажи маршала Удино. В апреле месяце павлоградцы несколько недель простояли около разоренной до тла немецкой пустой деревни, не трогаясь с места.
Была ростепель, грязь, холод, реки взломало, дороги сделались непроездны; по нескольку дней не выдавали ни лошадям ни людям провианта. Так как подвоз сделался невозможен, то люди рассыпались по заброшенным пустынным деревням отыскивать картофель, но уже и того находили мало. Всё было съедено, и все жители разбежались; те, которые оставались, были хуже нищих, и отнимать у них уж было нечего, и даже мало – жалостливые солдаты часто вместо того, чтобы пользоваться от них, отдавали им свое последнее.
Павлоградский полк в делах потерял только двух раненых; но от голоду и болезней потерял почти половину людей. В госпиталях умирали так верно, что солдаты, больные лихорадкой и опухолью, происходившими от дурной пищи, предпочитали нести службу, через силу волоча ноги во фронте, чем отправляться в больницы. С открытием весны солдаты стали находить показывавшееся из земли растение, похожее на спаржу, которое они называли почему то машкин сладкий корень, и рассыпались по лугам и полям, отыскивая этот машкин сладкий корень (который был очень горек), саблями выкапывали его и ели, несмотря на приказания не есть этого вредного растения.


Вращение относительно одинарной связи бутан преобразовывать одно соответствие в другое. В бестактный конформация справа - конформер, а затмил конформация слева - это переходное состояние между конформерами. Вверху: проекция Ньюмана; внизу: изображение пространственной ориентации.

В химия, конформационная изомерия это форма стереоизомерия в которой изомеры могут быть взаимно преобразованы просто вращениями вокруг формально одинарных связей (см. рисунок на вращении одинарных связей). В то время как любые два расположения атомов в молекуле, которые отличаются вращением вокруг одинарных связей, можно назвать разными. конформации, конформации, соответствующие локальным минимумам на поверхности энергии, специально называются конформационные изомеры или же конформеры. [1] Конформации, соответствующие локальным максимумам на поверхности энергии, являются переходные состояния между конформационными изомерами с локальным минимумом. Вращения вокруг одинарных связей включают преодоление вращательного энергетического барьера для взаимного преобразования одного конформера в другой. Если энергетический барьер низкий, есть свободное вращение [2] и образец соединения существует как быстро уравновешивающаяся смесь множества конформеров; если энергетический барьер достаточно высок, то вращение ограничено, молекула может существовать в течение относительно длительного периода времени как стабильная вращательный изомер или же ротамер (изомер, возникающий из-за затрудненного вращения одинарной связи). Когда шкала времени для взаимного превращения достаточно велика для изоляции отдельных ротамеров (обычно произвольно определяется как период полураспада взаимного превращения 1000 секунд или дольше), изомеры называют атропоизомеры (видеть: атропоизомерия). [1] [3] [4] В переворот замещенных циклогексанов составляет еще одну распространенную форму конформационной изомерии.

Таким образом, конформационные изомеры отличаются от других классов стереоизомеры (т.е. конфигурационный изомеры), где взаимное превращение обязательно включает разрыв и преобразование химических связей. [5] Например, L/D- и р/S- конфигурации органических молекул имеют разную направленность и оптическую активность и могут быть преобразованы друг в друга только путем разрыва одной или нескольких связей, связанных с хиральный атом и преобразование подобной связи в другом направлении или пространственной ориентации. Они также отличаются от геометрических (СНГ/транс) изомеры, другой класс стереоизомеров, которые требуют π-компонента двойных связей, которые нужно разорвать для взаимного преобразования. (Хотя различие не всегда однозначно, поскольку некоторые связи, которые формально являются одинарными, на самом деле имеют характер двойной связи, который становится очевидным только при учете вторичных резонансных факторов, таких как связи C – N в амиды, например.) Из-за быстрого взаимного превращения конформеры обычно не выделяются при комнатной температуре.

Изучение энергетики между различными конформациями называется конформационный анализ. [6] Это полезно для понимания стабильности различных изомеров, например, принимая во внимание пространственную ориентацию и межпространственные взаимодействия заместителей. Кроме того, конформационный анализ можно использовать для прогнозирования и объяснения селективности продукта, механизмов и скорости реакций. [7] Конформационный анализ также играет важную роль в рациональном, структурном дизайн препарата.

Содержание

Диаграмма относительной энергии конформации бутана в зависимости от двугранного угла. [8] A: антиперипланарный, анти- или транс. B: синклинальный или гош. C: антиклиналь или затмение. D: синперипланарный или цис. [1]

Вращая свои углерод-углеродные связи, молекулы этана и пропана имеют три локальных минимума энергии. Они структурно и энергетически эквивалентны и называются шахматные конформеры. Для каждой молекулы три заместителя, исходящие от каждой углерод-углеродной связи, расположены в шахматном порядке, при этом каждый H – C – C – H двугранный угол (и H – C – C – CH3 двугранный угол в случае пропана), равный 60 ° (или приблизительно равный 60 ° в случае пропана). Три закрытые конформации, в которых двугранные углы равны нулю, являются переходными состояниями (максимумами энергии), соединяющими два эквивалентных минимума энергии, сдвинутые конформеры.

Молекула бутана - простейшая молекула, для которой вращения одинарной связи приводят к двум типам неэквивалентных структур, известных как анти- и безвкусныйконформеры (см. рисунок).

Например, бутан имеет три конформера, относящиеся к его двум метилам (CH3) группы: две бестактный конформеры, у которых метилы разнесены на ± 60 ° и энантиомерный, и анти конформер, в котором четыре углеродных центра компланарны, а заместители разнесены на 180 ° (см. диаграмму свободной энергии бутана). Разница в энергии между гош и анти составляет 0,9 ккал / моль, что связано с напряжение энергия гош-конформера. Следовательно, антиконформер является наиболее стабильным (≈ 0 ккал / моль). Три затмеваемые конформации с двугранными углами 0 °, 120 ° и 240 ° являются переходными состояниями между конформерами. [6] Обратите внимание, что две затмеваемые конформации имеют разные энергии: при 0 ° две метильные группы затмеваются, что приводит к более высокой энергии (≈ 5 ккал / моль), чем при 120 °, где метильные группы затмеваются атомами водорода (≈ 3,5 ккал / моль). ). [9]

В то время как простые молекулы могут быть описаны этими типами конформаций, более сложные молекулы требуют использования Система Клина – Прелога чтобы описать различные конформеры. [6]

Более конкретные примеры конформационной изомерии подробно описаны в другом месте:

    Конформация кольца
      , в том числе с креслами и лодками. конформации, включая средние кольца и макроциклы , который включает конформации циклогексана, а также другие детали.

    Свободная энергия и равновесия конформационных изомеров

    Равновесие конформеров


    Равновесное распределение двух конформеров при разных температурах с учетом свободной энергии их взаимопревращения.

    Конформационные изомеры существуют в динамическое равновесие, где относительная свободная энергия изомеров определяет заселенность каждого изомера, а энергетический барьер вращения определяет скорость взаимного превращения между изомерами: [11]

    куда K - константа равновесия, ΔG ° это разница в стандартной свободной энергии между двумя конформерами в ккал / моль, р универсальный газовая постоянная (1.987×10 −3 ккал / моль К) и Т это температура системы в кельвины. В единицах ккал / моль при 298 К,

    Таким образом, каждые 1,36 ккал / моль соответствуют примерно 10 коэффициенту константы равновесия при температурах, близких к комнатной. ("1.36 правило"полезен в целом для оценки констант равновесия при комнатной температуре по разнице свободной энергии. При более низких температурах требуется меньшая разница энергии для получения заданной константы равновесия.)

    На диаграмме представлены три изотермы, изображающие равновесное распределение двух конформеров при разных температурах. При разнице свободной энергии 0 ккал / моль это дает константу равновесия 1, что означает, что два конформера существуют в соотношении 1: 1. У них одинаковая свободная энергия; ни один из них не более стабилен, поэтому ни один из них не преобладает над другим. Отрицательная разница в свободной энергии означает, что конформер взаимно преобразуется в термодинамически более стабильную конформацию, поэтому константа равновесия всегда будет больше 1. Например, ΔG ° для превращения бутана из бестактный соответствует анти конформер составляет -0,47 ккал / моль при 298 К. [12] Это дает константу равновесия около 2,2 в пользу анти конформер, или смесь 31:69 бестактный:анти конформеры в равновесии. И наоборот, положительная разница в свободной энергии означает, что конформер уже является более стабильным, поэтому взаимное преобразование является неблагоприятным равновесием (K Распределение конформеров в популяции


    Распределение Больцмана% конформации с наименьшей энергией в двухкомпонентной уравновешивающей системе при различных температурах (° C, цвет) и разнице энергий в ккал / моль (Икс-ось)

    Дробное распределение населения различных конформеров следует Распределение Больцмана: [13]

    Левая часть - доля конформера. я в уравновешивающей смеси M конформеры в термодинамическом равновесии. На правой стороне, Ek (k = 1, 2, . M) - энергия конформера k, р - молярная постоянная идеального газа (приблизительно равная 8,314 Дж / (моль · К) или 1,987 кал / (моль · К)), и Т это абсолютная температура. Знаменатель правой части - это статистическая сумма.

    Факторы, способствующие свободной энергии конформеров

    Эффекты электростатический и стерический взаимодействия заместителей, а также орбитальные взаимодействия, такие как сверхсопряжение ответственны за относительную стабильность конформеров и их переходных состояний. Вклад этих факторов варьируется в зависимости от природы заместителей и может вносить положительный или отрицательный вклад в энергетический барьер. Вычислительные исследования малых молекул, таких как этан, показывают, что электростатические эффекты вносят наибольший вклад в энергетический барьер; однако барьер традиционно связывают в первую очередь со стерическими взаимодействиями. [14] [15]


    В случае циклических систем стерический эффект и вклад в свободную энергию можно аппроксимировать следующим образом: Ценности, которые измеряют разницу энергий, когда заместитель на циклогексане находится в аксиальном по сравнению с экваториальным положением.

    Выделение или наблюдение конформационных изомеров

    Короткое время взаимного превращения в большинстве случаев исключает разделение конформационных изомеров. Атропоизомеры представляют собой конформационные изомеры, которые можно разделить из-за ограниченного вращения. [16]

    Сворачивание белков также генерирует стабильные конформационные изомеры, которые можно наблюдать. В Уравнение Карплюса связывает двугранный угол вицинальный протоны к своим J-муфта константы, измеренные методом ЯМР. Уравнение помогает в выяснении сворачивания белка, а также конформации других жестких алифатический молекулы. [17] Равновесие между конформационными изомерами можно наблюдать с помощью различных спектроскопические методы.

    В производные циклогексана, два конформера стула быстро взаимопревращаются при комнатной температуре, причем циклогексан сам претерпевает переворот кольца со скоростью примерно 10 5 переворотов колец / сек с общим энергетическим барьером 10 ккал / моль (42 кДж / моль), что исключает их разделение при температуре окружающей среды. [18] Однако при низких температурах ниже слияние Можно непосредственно контролировать равновесие с помощью ЯМР-спектроскопии, а с помощью динамической, зависимой от температуры ЯМР-спектроскопии - межбарьерного превращения. [19]

    За динамикой конформационной (и других видов) изомерии можно следить с помощью ЯМР спектроскопия при различных температурах. Этот метод применим к барьерам 8–14 ккал / моль, и виды, демонстрирующие такую ​​динамику, часто называют "текучий".

    Помимо ЯМР-спектроскопии, ИК-спектроскопия используется для измерения соотношения конформеров. Для аксиального и экваториального конформера бромциклогексана νCBr отличается почти на 50 см −1 . [18]

    Конформационно-зависимые реакции

    Скорости реакций сильно зависят от конформации реагентов. Во многих случаях доминирующий продукт возникает в результате реакции менее распространенный конформер, в силу Принцип Куртина-Хэммета. Это типично для ситуаций, когда конформационное уравновешивание происходит намного быстрее, чем реакция с образованием продукта. Поэтому зависимость реакции от стереохимической ориентации обычно видна только в конфигурационные изомеры, в котором конкретная конформация заблокирована заместителями. Прогнозирование скорости многих реакций, включающих переход между состояниями sp2 и sp3, таких как восстановление кетона, окисление спирта или нуклеофильное замещение возможно, если все конформеры и их относительная стабильность управляются их напряжение учитывается. [20]

    Один пример с конфигурационными изомерами представлен реакции элиминации, которые предполагают одновременное удаление протона и уходящая группа из окрестностей или антиперипланарные позиции под воздействием базы.


    Бимолекулярное дегидрогалогенирование, индуцированное основанием (механизм реакции типа E2). Оптимальная геометрия для переходного состояния требует, чтобы разрывные связи были антиперипланарными, поскольку они находятся в соответствующей ступенчатой ​​конформации.

    Механизм требует, чтобы отходящие атомы или группы следовали антипараллельным траекториям. Для подложек с открытой цепью этому геометрическому условию соответствует по крайней мере один из трех расположенных в шахматном порядке конформеров. Однако для некоторых циклических субстратов, таких как циклогексан, антипараллельное расположение может быть недостижимо в зависимости от заместителей, которые могут устанавливать конформационный замок. [21] Соседний заместители на циклогексановом кольце могут достигать антиперипланарности только тогда, когда они занимают трансдиаксиальные положения.


    Термодинамически неблагоприятная конформация транс-4-терт-бутилциклогексилхлорид, где т-Bu группа находится в осевом положении, проявляя 7-атомные взаимодействия.


    В транс изомер может достичь антиперипланарности только через неблагоприятный аксиальный конформер; следовательно, это не устраняет. В СНГ изомер уже имеет правильную геометрию в своей наиболее стабильной конформации; поэтому он легко устраняется.

    Отталкивание между осевым т-бутильная группа и атомы водорода в 1,3-диаксиальном положении настолько сильны, что циклогексан превратится в витая лодка конформация. Напряжение в циклических структурах обычно характеризуется отклонениями от идеального валентные углы (Штамм Байера), идеальный крутильные углы (Штамм Питцера) или же трансаннулярный (Прелог) взаимодействия.

    Читайте также: